Nan 20 ane ki sot pase yo, reyaktif yòd wo-valan kòm oksidan te atire atansyon pi plis ak plis famasi paske nan kondisyon reyaksyon modere yo, segondè sede, bon selektivite ak zanmitay anviwònman an. 1,1,1-triethoxy-1,1-dihydroxy-1,2-phenyliodyl-3 (1H) - youn (DMP) se yon tipik segondè-valent yòd reyaktif, ki te lajman itilize nan sentèz òganik.
1. Reyaksyon IBX ak alkòl
1) Reyaksyon IBX ak alkòl nan DMSO: Oksidasyon hydroxyl pou carbonyl se yon reyaksyon konvèsyon trè enpòtan nan sentèz òganik. Gen plizyè fason pou reyalize konvèsyon sa a nan diferan kondisyon eksperimantal. Nan solisyon DMSO oswa DMSO/THF, IBX ka byen vit oksidasyon alkòl prensipal ak segondè nan aldeid ak ketonn respektivman nan tanperati chanm, pandan y ap alkòl prensipal yo pa pral plis soksid pou fòme asid karboksilik, efektivman elimine jenerasyon asid karboksilik pa pwodwi. Anba menm kondisyon yo, IBX oksid 1,2-dyol pou jwenn - alkòl ketonn oswa - kosyon CC nan 1,2-diol pa te soksid. Nan pwosesis reyaksyon an, li pa nesesè pou pwoteje gwoup amine a epi yo pa detwi heterocycles yo tankou furan, piridin ak endol, ak gwoup fonksyonèl yo tankou silyl etè, thioether, allyl, alkene, alkin, acetal, ketone mercaptal, ester. gwoup ak gwoup amid yo pa afekte nan reyaksyon an:
Benzyl, allyl, propargyl alkòl ak glikol ka jwenn pa oksidasyon IBX nan yon sèl raktor nan prezans ki estab reyaktif Wittig , - Estè enstore. Metòd sa a itil patikilyèman si aldehyde entèmedyè a enstab oswa difisil pou separe:
Reyaksyon oksidasyon IBX ak alkòl anjeneral fèt nan solisyon DMSO oswa DMSO/THF. Senpleman chofaj (80 degre) melanj de alkòl, IBX ak solvang òganik, tankou acetate etil, klowofòm, benzèn, asetonitrile, asetòn, dichloromethane, ka oksidasyon alkòl prensipal la ak alkòl segondè nan aldeid korespondan ak ketonn; Apre reyaksyon an, yo ka filtre sou pwodui ki pa fonn yo ak solvang yo pou jwenn konpoze carbonyl ki koresponn ak yon sede 90 pousan ~ 100 pousan.
2) Reyaksyon IBX ak alkòl nan kondisyon san sòlvan: Nan kondisyon san sòlvan, IBX reyaji ak alkòl prensipal (1.25 ∶ 1, rapò mas sibstans) nan 60 ~ 70 degre pou jwenn aldehyde korespondan, ak sede 72 pousan ~. 95 pousan. Si kantite IBX twòp, oswa tanperati reyaksyon an pi wo pase 90 degre, kèk aldehydes pral soksid nan asid karboksilik. Anba menm kondisyon yo, alkòl segondè yo soksid nan ketonn korespondan, ak sede a se relativman wo. Sepandan, nan kondisyon ki pa gen sòlvan, IBX limite a sa sèlman oksidasyon alkòl alkòl ak alkòl benzil, epi alkòl alifatik pa reyaji. Anplis de sa, li se sèlman apwopriye pou reyaksyon ti dòz
Nan gwo-echèl reyaksyon sentèz; Si tanperati reyaksyon an relativman wo, gen yon risk pou eksplozyon.
3) Reyaksyon oksidasyon dirèk nan alkòl prensipal pa IBX nan asid karboksilik: oksidasyon nan alkòl prensipal pa IBX nan DMSO pou jwenn faz.
Aldehydes pa pral plis soksid nan asid karboksilik. Sepandan, nan prezans reyaktif O-nukleofil tankou 2-hydroxypyridine (HYP), N-hydroxysuccinimide (NHS) oswa 1-hydroxybenzotriazole (HOBt), IBX ka dirèkteman oksidasyon alkòl prensipal la nan asid karboksilik nan tanperati chanm, ak yon sede 64 pousan ~ 95 pousan. Lè l sèvi avèk reyaksyon sa a, N-pwoteje - alkòl amine yo dirèkteman soksid nan asid amine korespondan san racemization:
2. Reyaksyon IBX ak konpoze òganik ki gen nitwojèn
1) Aplikasyon IBX nan reyaksyon fèmen bag nan enstore N-arylamide, carbamate ak ure: Metòd yo pou konstwi CN kosyon yo enkli: sibstitisyon nan gwoup O-fonksyonèl pa reyaktif N-nukleofil, reyaji nan gwoup fonksyonèl karbonil, rediksyon ak aminasyon, elatriye Sepandan, metòd pou konekte dirèkteman N a C san yo pa O koneksyon san yo pa pwodwi inofansif pa-pwodwi se pa sèvi ak IBX reyaji ak enstore N-arylamide, carbamate ak ure pou jwenn divès kalite azòt ki gen senk-manm heterocyclic konpoze. Pa metòd sa a, gwoup N-fonksyonèl la oaza konekte ak kosyon alkene ki pa aktive
Fòme yon nouvo kle CN. Sa a se nan sentèz - Gen aplikasyon enjenyeu nan inite enpòtan estriktirèl ak entèmedyè tankou laktam, siklik carbamate ak aminosugar:
2) Aplikasyon IBX nan dehydrogenation oksidatif nan amine: oksidasyon nan amine nan imin se yon konvèsyon trè itil. Gen anpil rapò literati ki gen rapò, men chak metòd gen kèk gwo domaj. Nan sentèz òganik, gen yon mank de yon metòd modere ak inivèsèl nan oksidasyon amine, ki trè etranj, paske inite estriktirèl yo tankou imin ak oksim ka fasil prepare pa oksidasyon amine, ak inite estriktirèl sa yo gen aplikasyon enpòtan nan sentèz anpil konpoze heterocyclic. Se poutèt sa, yo te etidye reyaksyon IBX ak benzylamine. Li te jwenn ke IBX ka oksidasyon segondè amine nan imine nan kondisyon trè modere. Tan reyaksyon an te kout, ak sede a te wo, ak selektivite.
3) Aplikasyon IBX nan reyaksyon aromatizasyon konpoze heterocyclic ki gen nitwojèn: anpil pwodwi natirèl ak dwòg ak aktivite byolojik yo se konpoze heterocyclic ki gen nitwojèn, kidonk metòd sentetik konpoze heterocyclic aromat ki gen nitwojèn te atire atansyon lajè nan famasi. Lè l sèvi avèk IBX, ranplase konpoze eterosiklik aromat tankou imidazol, isoquinoline, piridin ak pirol ka sentèz soti nan amine siklik:
3. Reyaksyon IBX ak konpoze òganik ki gen souf
1) oksid sulfid IBX se sulfoksid: li se yon konpoze trè itil. Atravè yon seri reyaksyon
Konvèti sulfoksid nan anpil sulfid òganik, ki trè itil nan sentèz dwòg ak pwodwi natirèl nan souf. Pou oksidasyon sulfid nan sulfoksid, kondisyon reyaksyon yo ta dwe estrikteman kontwole, ki gen ladan oksidan an.
Pou diminye fòmasyon sou pwodwi sulfon. Nan prezans yon kantite katalitik bromur tetraethyl amonyòm (TEAB), thioether a soksid pa IBX pou jwenn sulfoxide, ak sede a se prèske quantitative. Fòmasyon nan sulfoksid pa obsève. Si yo pa ajoute TEAB, reyaksyon an relativman dousman, ki mande 12-36 èdtan.
2) Aplikasyon IBX nan reyaksyon depwoteksyon thioacetals (ketonn): konvèsyon carbonyl nan thioacetals (aldehydes) se yon metòd komen pou pwoteje carbonyl. Sepandan, li difisil pou pwoteje yo
Metòd la mande pou kondisyon oksidasyon piman bouk oswa sèl mèki, kidonk li nesesè pou jwenn yon reyaktif twò grav ak toksisite ki ba. Acetone-dlo (2:15, V ∶ V) kòm sòlvan - Cyclodextrin（ - Anba kataliz CD), IBX yo itilize pou idrolize thioketal (aldehyde) nan konpoze carbonyl korespondan. Reyaksyon an ka fèt nan tanperati chanm ak yon sede nan 85 pousan ~ 94 pousan. Anplis de sa, atòm alojene, nitroso, hydroxyl, alkoxy, konjige lyezon doub, elatriye pa afekte nan reyaksyon an.
4. Preparasyon IBX oksidasyon aldehyde ak ketonn, - konpoze kabònil enstore
Nan chimi òganik , - Konpoze karbonil enstore yo se yon kalite konpoze komen ak itil, men sentèz yo se pafwa yon travay konplèks ak difisil. Nan tan lontan an, te gen anpil rapò sou metòd sentèz yo. Yon metòd komen se prepare enol silyl etè soti nan konpoze karbonil, ak Lè sa a, sèvi ak paladyòm pou katalize oksidasyon, - Konpoze karbonil enstore. Yon lòt metòd se sèvi ak reyaktif Selenyòm pou prepare nan youn oswa de etap nan reyaksyon. Lè w ajiste kantite IBX, tanperati reyaksyon ak tan reyaksyon, yo ka jwenn pwodwi ak saturation diferan:
5. Aplikasyon IBX nan preparasyon laktòn
Laktòn ka prepare pa oksidasyon hemiacetal entèn yo. Hemiacetal enteryè a se solubl oswa yon ti kras idrosolubl nan pifò solvang òganik, men idrosolubl nan DMSO. Sèvi ak DMSO kòm sòlvan ak IBX nan tanperati chanm
Oksidasyon 1,4-diol - Sede entèn hemiacetal se 60 pousan - 88 pousan, men pa gen laktòn. Yo panse ke li ka akòz gwo antrav esterik la. Sèvi ak acetate etil/DMSO (9 ∶ 1, V ∶ V) kòm sòlvan, chofe ak rflu, IBX oksidize hemiacetal enteryè a pou jwenn laktòn nan yon sede 66 pousan ~ 91 pousan.
6. IBX oksid atòm kabòn ki tache ak bag aromat
Atòm C ki tache ak bag aromat la se yon sit ki gen anpil elektwon, ki ka soksid nan carbonyl pa IBX. Metòd sa a ka itilize pou konstwi yon gwoup carbonyl nan pozisyon kote bag aromat la tache. Fonn substra reyaksyon an ak IBX nan fluorobenzene/DMSO (2 ∶ 1, V ∶ V) oswa DMSO pi, chalè a 80 ~ 90 degre C, ak reyaksyon an ka kontinye ak gwo sede ak kèk pa pwodwi.
7. Lòt egzanp aplikasyon siksè nan IBX nan sentèz òganik
- Hydroxyl ketone ak - Aminoketones yo enpòtan entèmedyè sentetik nan chimi òganik ak pharmaceutique. rete - Nan prezans cyclodextrin, lè l sèvi avèk dlo kòm sòlvan, IBX oksid konpoze epoksidik ak azacyclopropane jwenn - Hydroxyl ketone ak - Amino ketonn. Sa a se yon sentèz yon sèl etap nan azacyclopropane - Premye egzanp nan aminoketon:
- Ketonn fonksyonalize yo trè itil entèmedyè nan sentèz anpil konpoze heterocyclic, pwodwi natirèl ak konpoze ki gen rapò. Konpoze o-yodobenzoic asid -1-o-yodobenzyloxy-2-oxoarylethyl ester te sentèz lè l sèvi avèk IBX nan prezans yodi potasyòm: